клучен збор

Бензин; Адитиви; анилин; Гасна хроматографија;

1. вовед Поради ограничувањето на домашната нафтена енергија и технологијата за рафинирање, нафтените деривати произведени од редовните рафинерии на пазарот се дефицитарни, што прави голем број мешани нафтени продукти да го преплават пазарот. Редовниот помешан бензин главно се меша со мешана ароматична нафта (лесно масло) како суровини. Меѓутоа, во позадина на високите цени на суровините и максимизирањето на профитот, анилинските соединенија често се користат како неконвенционални адитиви на бензин. Со цел да се направи индексот на квалитет на бензинот со такви адитиви да го исполни националниот стандард за автомобилски бензин, на пример, со додавање на 1% (масен дел) N-метиланилин може да го зголеми октанскиот број за 2-4 единици [1]. Сепак, анилинските адитиви имаат потенцијални опасности за мобилноста и безбедноста на возилата, а N-метиланилините се соединенија што содржат азот, што ќе доведе до зголемување на содржината на азотни оксиди во автомобилските издувни гасови, предизвикувајќи штетни ефекти врз атмосферската средина и здравјето на луѓето. . Главните компоненти на анилинските адитиви вклучуваат анилин, N-метиланилин, о-метиланилин, p-метиланилин, m-метиланилин и N, n-диметиланилин. Во моментов, најчесто пријавените методи за откривање на соединенија на метиланилин вклучуваат спектрофотометрија на нафталин диетиламин, гасна хроматографија-детекција на хемилуминисценција на азот, течна хроматографија со високи перформанси итн. [2-4]. Традиционалната спектрофотометрија на нафталан диетиламин го попречува резултатот од одредувањето поради појавата на странични реакции, а методот HPLC неизбежно е под влијание на интерференцијата на матрицата на бензинот.

Методот за детекција на гасен хроматограф-азотна хемилуминисценција бара подготовка на скап детектор за хемилуминисценција на азот кој може селективно да детектира азот. Неодамна изготвениот (допрва ќе биде објавен) национален стандард „Гасна хроматографија за определување на оксисоединенија и анилински соединенија во бензинот“, исто така опишува метод на анализа со користење на Deans прекинувач на две колони со спротивни поларитети со користење на заедничкиот и релативно евтин детектор за пламен на водородни јони. За овој метод, ThermoFisher Scientific објави документ за апликација (Application Notes C GC-50). Како поедноставување, овој труд воведува побрз метод со една колона заснован на локалниот стандард DB37/T-2650 издаден од провинцијата Шандонг во 2015 година [5]. Резултатите покажуваат дека овој метод е едноставен за работа, со добра повторливост и висока точност. Во исто време, методот беше оптимизиран за да се реши проблемот на интерференција на квантификацијата на анилин со составот на матрицата на бензинот.

2. Преглед на принципот на методот. Содржината на анилин, Н-метиланилин, о-метиланилин, р-метиланилин, м-толуидин и N, n-диметиланилин во автомобилскиот бензин беше одредена со гасен хроматограф опремен со детектор за јонизација на пламен (FID), а концентрацијата на секоја компонента беше пресметано со повикување на внатрешниот стандард.

3. Инструменти

3.1 Гасен хроматограф Trace 1300E со шант/не-шант влез,

AS1310 автоматски семплер, детектор за јонизација на пламен (FID);

3.2 Камелеон софтвер

3.3 Микрошприц: капацитетот е 10 uL.

4. Реагенси и материјали

4.1 Колона: Поларна колона, TG-Wax, должина на столб 60m,

Внатрешен дијаметар 0,25mm, дебелина на течен филм 0,25μm

4.2 Освен ако не е поинаку наведено, реагенсите што се користат во овој метод се аналитички чисти и дозволени

Користете други реагенси со поголема чистота.

Реагенси кои се користат за квалитативни и квантитативни цели, вклучувајќи анилин (Ca #62-53-3), N-

Метиланилин (CAS#100-61-8), о-метиланилин (CAS#95-53-4),

P-метиланилин (CAS#106-49-0), m-метиланилин (CAS#188-44-)

1) и N, n-диметиланилин (CAS#121-69-7), внатрешниот стандард беше фенилен

Кетон (CASA # 96-86-2).

5. Експериментални методи

5.1 Воспоставување на стандардна крива

5.1.1 Подготовка на стандарден раствор: Сите стандардни супстанци се изооктански (хроматографски чисти)

Разредување, соодветно конфигурирано со шест анилински супстанции во 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

За стандардни примероци на нивоа од 1,5% и 2%, видете во Табела 1 за детални информации за концентрацијата.

Табела 1. Стандардна табела за концентрација на примерокот

5.1.2Стандардните примероци беа анализирани според методот GC во Табела 2

Табела 2. GC метод

5.1.3 Квалитативно: Компонентите се квалитативни според времето на задржување на секоја компонента, а хроматограмот на стандардниот примерок од типичниот тип (ниво на концентрација 0,1%) е прикажан на слика 1.

Слика 1. Хроматограм на типичен стандарден примерок

5.1.4 Воспоставете стандардна крива. Уредете го методот на калибрација во методот за обработка на податоци во софтверот Chameleon, типот на калибрација е линеарен (не е принуден преку потеклото), типот на евалуација е врвна површина, а внатрешниот стандард е променлив. Стандардната равенка на кривата и коефициентот на линеарна корелација на секоја компонента се прикажани во Табела 3, а стандардната крива на секоја компонента е прикажана на слика 2-7.

табела 3. Податоци за калибрационата крива

5.1.5. Масовната волуменска фракција на секоја компонента што одговара на односот се чита од соодветната крива на корекција, а резултатот е точен до 0,01%.

6. Резултати и дискусија

6.1.

6.2 Проверка и оптимизација на методот: Во споредба со методот на префрлување Deans, методот со една колона воведен во овој труд има предности на ниска цена, едноставна работа и висока репродуктивност. Сепак, некои компоненти во матрицата на бензинот може да влијаат на анилинските соединенија.

На пример, според методот опишан во овој труд, при тестирање на празен примерок од матрица на бензин, откриено е дека по споредбата со хроматограмот на стандардниот примерок, постои врв на околу 0,04 мин (широчината на врвот на врвот е 0,07 мин) од анилинската компонента на стандардниот производ, што ја попречува анализата на анилин. (види слика 2)

3

Сл. 2. Споредба помеѓу спектрите на стандардниот раствор на анилин и матричните спектри на празно бензин

Со цел да се потврди дека оваа супстанца не е анилин, и да се елиминира мешањето во квантификацијата на анилин. Методот во овој труд е оптимизиран, а процесот на зголемување на температурата на програмата е

Описот на DB37/T-2650 на 5℃/мин се смени на 4℃/мин. Примероците од бензинската матрица со додадени стандардни примероци беа анализирани со овој метод. Како што може да се види од Сл. 3,

Оптимизираниот метод може да ја оддели оваа компонента од анилин во бензинската матрица и дополнително докажува дека примерокот од маслото може да се добие со методот DB37/T-2650

Врвот на 21,905 мин не беше анилин. Групата за интерференција беше утврдена дека е нафталин со квалитативна масена спектрометрија и стандардна споредба.

Сл. 3. Споредба на спектри на примероци од масло, примероци од анилин и матрица на бензин (оптимизиран метод)

6.2 Стапка на обновување и експеримент со прецизност: Експериментот со стандардна стапка на обновување беше спроведен со празна матрица на бензин, а беше изведена стандардната стапка на обновување со ниво на додавање од 100 ppm (n=5). Резултатите беа прикажани во Табела 4.

табела 4. Резултати од тестот за стапка на обновување и повторливост

7.заклучок

Овој експеримент се однесува на локалниот стандард DB37/T-2650 од провинцијата Шандонг и го усвојува детекторот FID за откривање на анилинските соединенија во бензинот. Методот е едноставен, а резултатот е сигурен. Иако интерференцијата може да се користи во вистинската анализа, интерференцијата на нафталин во некои бензински супстрати во анализата на анилин може да се избегне со оптимизирање на условите.

Референци:

.1?Жонг Шаофанг, ВЕН Хуан и сор. Определување на адитиви на метиланилин во моторниот бензин со гасна хроматографија [J]. Спектар лабораторија, 2012 година, том 29, број 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Студија за определување на N-метиланилин со спектрофотометрија [J]. Весник на Универзитетот Женгжу Граин, 2000 година, 21 (2): 86-88.

.3?Лиу Баомин, ЛИУ Мингхонг, Ксу Хонг и сор. Студија за истовремено одредување на анилин, N-метиланилин и N, N-диметиланилин во воздух со течна хроматографија со високи перформанси [J]. Кинески весник за здравствена инспекција, 2009 година, 19 (8): 1804-1807.

4. Јанг Јонгтан, Ву Минг-кинг, ВАНГ Женг. Хроматографија, 2010 година, 28 (4): 336 - 340

DB37/T-2650, Определување на соединенија на анилин во моторниот бензин со гасна хроматографија