вести

Цијано групата има силен поларитет и апсорпција на електрони, така што може да оди длабоко во целниот протеин за да формира водородни врски со клучните амино киселински остатоци во активното место. Во исто време, цијано групата е биоелектронско изостерично тело на карбонилни, халогени и други функционални групи, што може да ја подобри интеракцијата помеѓу малите молекули на лекови и целните протеини, па затоа е широко користен во структурната модификација на медицината и пестицидите [1] . Репрезентативните медицински лекови кои содржат цијано вклучуваат саксаглиптин (слика 1), верапамил, фебуксостат итн. Земјоделските лекови вклучуваат бромофенитрил, фипронил, фипронил и така натаму. Покрај тоа, цијано соединенијата исто така имаат важна примена на полето на мириси, функционални материјали и така натаму. На пример, Citronitrile е меѓународен нов нитрилен мирис, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрил е важна суровина за подготовка на течни кристални материјали. Може да се види дека цијано соединенијата се широко користени во различни области поради нивните уникатни својства [2].

Цијано групата има силен поларитет и апсорпција на електрони, така што може да оди длабоко во целниот протеин за да формира водородни врски со клучните амино киселински остатоци во активното место. Во исто време, цијано групата е биоелектронско изостерично тело на карбонилни, халогени и други функционални групи, што може да ја подобри интеракцијата помеѓу малите молекули на лекови и целните протеини, па затоа е широко користен во структурната модификација на медицината и пестицидите [1] . Репрезентативните медицински лекови кои содржат цијано вклучуваат саксаглиптин (слика 1), верапамил, фебуксостат итн. Земјоделските лекови вклучуваат бромофенитрил, фипронил, фипронил и така натаму. Покрај тоа, цијано соединенијата исто така имаат важна примена на полето на мириси, функционални материјали и така натаму. На пример, Citronitrile е меѓународен нов нитрилен мирис, а 4-бромо-2,6-дифлуоробензонитрил е важна суровина за подготовка на течни кристални материјали. Може да се види дека цијано соединенијата се широко користени во различни области поради нивните уникатни својства [2].

2.2 електрофилна реакција на цијанидација на енол борид

Тимот на Кенсуке Кијокава [4] користеше цијанидни реагенси n-цијано-n-фенил-p-толуенсулфонамид (NCTS) и p-толуенсулфонил цијанид (tscn) за да се постигне високо-ефикасно електрофилна цијанидација на соединенијата на енол бор (Слика 3). Преку оваа нова шема, различни β-ацетонитрил, и има широк спектар на супстрати.

2.3 органска каталитичка стереоселективна силикоцијанидна реакција на кетони

Неодамна, тимот на списокот Бенџамин [5] објави во списанието Nature за енантиомерната диференцијација на 2-бутанон (слика 4а) и асиметричната цијанидна реакција на 2-бутанонот со ензими, органски катализатори и катализатори на преодни метали, користејќи HCN или tmscn како цијаниден реагенс (Слика 4б). Со tmscn како цијаниден реагенс, 2-бутанонот и широк опсег на други кетони беа подложени на високо енантиоселективни реакции на силил цијанид под каталитички услови на idpi (Слика 4C).

 

Слика 4 А, енантиомерна диференцијација на 2-бутанон. б. Асиметрична цијанидација на 2-бутанон со ензими, органски катализатори и катализатори на преодни метали.

в. Idpi ја катализира високо енантиселективната реакција на силил цијанид на 2-бутанон и широк опсег на други кетони.

2.4 редуктивна цијанидација на алдехидите

Во синтезата на природни производи, зелениот тосмик се користи како цијаниден реагенс за лесно претворање на стерично попречените алдехиди во нитрили. Овој метод понатаму се користи за воведување на дополнителен јаглероден атом во алдехиди и кетони. Овој метод има конструктивно значење во енантиоспецифичната вкупна синтеза на џиадифенолид и е клучен чекор во синтезата на природни производи, како што е синтезата на природни производи како што се клеродан, карибенол А и карибенол Б [6] (Слика 5).

 

2.5 Електрохемиска цијанидна реакција на органски амин

Како технологија за зелена синтеза, органската електрохемиска синтеза е широко користена во различни области на органска синтеза. Во последниве години, се повеќе и повеќе истражувачи обрнуваат внимание на тоа. PrashanthW. Тимот на Менезес [7] неодамна објави дека ароматичниот амин или алифатичен амин може директно да се оксидира до соодветните цијано соединенија во 1 m KOH раствор (без додавање цијаниден реагенс) со постојан потенцијал од 1,49vrhe со користење на евтин катализатор Ni2Si, со висок принос (Слика 6) .

 

03 резиме

Цјанидацијата е многу важна органска синтеза реакција. Поаѓајќи од идејата за зелена хемија, цијанидните реагенси кои се прифатливи за животната средина се користат за замена на традиционалните токсични и штетни цијанидни реагенси, а новите методи како што се зрачење без растворувачи, некаталитичко и микробранова зрачење се користат за дополнително проширување на опсегот и длабочината на истражувањето, така што како да се генерираат огромни економски, социјални и еколошки придобивки во индустриското производство [8]. Со континуиран напредок на научните истражувања, цијанидната реакција ќе се развива кон висок принос, економичност и зелена хемија.

 

 

 


Време на објавување: Сеп-07-2022 година